Gruparea ciano are o polaritate puternică și o absorbție puternică a electronilor, astfel încât poate pătrunde adânc în proteina țintă pentru a forma legături de hidrogen cu reziduuri cheie de aminoacizi din situsul activ. În același timp, gruparea ciano este corpul izosteric bioelectronic al carbonilului, halogenului și al altor grupări funcționale, care poate spori interacțiunea dintre moleculele mici de medicamente și proteinele țintă, fiind utilizată pe scară largă în modificarea structurală a medicamentelor și pesticidelor [1]. Medicamentele medicale reprezentative care conțin ciano includ saxagliptina (Figura 1), verapamilul, febuxostatul etc.; Medicamentele agricole includ bromofenitrilul, fipronilul, fipronilul și așa mai departe. În plus, compușii ciano au, de asemenea, o valoare aplicativă importantă în domeniile parfumurilor, materialelor funcționale și așa mai departe. De exemplu, citronitrilul este un nou parfum internațional pe bază de nitril, iar 4-bromo-2,6-difluorobenzonitrilul este o materie primă importantă pentru prepararea materialelor cu cristale lichide. Se poate observa că compușii ciano sunt utilizați pe scară largă în diverse domenii datorită proprietăților lor unice [2].

Gruparea ciano are o polaritate puternică și o absorbție puternică a electronilor, astfel încât poate pătrunde adânc în proteina țintă pentru a forma legături de hidrogen cu reziduuri cheie de aminoacizi din situsul activ. În același timp, gruparea ciano este corpul izosteric bioelectronic al carbonilului, halogenului și al altor grupări funcționale, care poate spori interacțiunea dintre moleculele mici de medicamente și proteinele țintă, fiind utilizată pe scară largă în modificarea structurală a medicamentelor și pesticidelor [1]. Medicamentele medicale reprezentative care conțin ciano includ saxagliptina (Figura 1), verapamilul, febuxostatul etc.; Medicamentele agricole includ bromofenitrilul, fipronilul, fipronilul și așa mai departe. În plus, compușii ciano au, de asemenea, o valoare aplicativă importantă în domeniile parfumurilor, materialelor funcționale și așa mai departe. De exemplu, citronitrilul este un nou parfum internațional pe bază de nitril, iar 4-bromo-2,6-difluorobenzonitrilul este o materie primă importantă pentru prepararea materialelor cu cristale lichide. Se poate observa că compușii ciano sunt utilizați pe scară largă în diverse domenii datorită proprietăților lor unice [2].

2.2 reacție de cianurare electrofilă a borurii de enol

Echipa lui Kensuke Kiyokawa [4] a utilizat reactivi de cianură n-ciano-n-fenil-p-toluensulfonamidă (NCTS) și cianură de p-toluensulfonil (tscn) pentru a obține cianurarea electrofilă de înaltă eficiență a compușilor enolici cu bor (Figura 3). Prin această nouă schemă, s-au obținut diverse tipuri de β-acetonitril și o gamă largă de substraturi.

2.3 reacția organică catalitică stereoselectivă cu silicocianură a cetonelor

Recent, echipa Benjamin List [5] a raportat în revista Nature diferențierea enantiomerică a 2-butanonei (Figura 4a) și reacția asimetrică de cianură a 2-butanonei cu enzime, catalizatori organici și catalizatori de metale de tranziție, utilizând HCN sau tmscn ca reactiv de cianură (Figura 4b). Cu tmscn ca reactiv de cianură, 2-butanona și o gamă largă de alte cetone au fost supuse unor reacții de cianură de silil extrem de enantioselective în condițiile catalitice ale idpi (Figura 4C).

Figura 4 A, diferențiere enantiomerică a 2-butanonei. b. Cianurare asimetrică a 2-butanonei cu enzime, catalizatori organici și catalizatori din metale tranziționale.

c. Idpi catalizează reacția de cianură de silil, extrem de enantioselectivă, a 2-butanonei și a unei game largi de alte cetone.

2.4 cianurarea reductivă a aldehidelor

În sinteza produselor naturale, tosmicul verde este utilizat ca reactiv cianură pentru a converti ușor aldehidele împiedicate steric în nitrili. Această metodă este utilizată în continuare pentru a introduce un atom de carbon suplimentar în aldehide și cetone. Această metodă are o semnificație constructivă în sinteza totală enantiospecifică a jiadifenolidei și este o etapă cheie în sinteza produselor naturale, cum ar fi sinteza unor produse naturale precum clerodanul, caribenolul A și caribenolul B [6] (Figura 5).

2.5 reacție electrochimică de cianură a aminei organice

Ca tehnologie de sinteză ecologică, sinteza electrochimică organică a fost utilizată pe scară largă în diverse domenii ale sintezei organice. În ultimii ani, tot mai mulți cercetători i-au acordat atenție. Echipa Prashanth W. Menezes [7] a raportat recent că amina aromatică sau amina alifatică poate fi oxidată direct în compușii ciano corespunzători într-o soluție 1m KOH (fără adăugarea de reactiv cianură) cu un potențial constant de 1,49 Vrhe folosind un catalizator Ni2Si ieftin, cu randament ridicat (Figura 6).

03 rezumat

Cianurarea este o reacție de sinteză organică foarte importantă. Pornind de la ideea chimiei verzi, reactivii de cianură ecologici sunt utilizați pentru a înlocui reactivii de cianură tradiționali, toxici și dăunători, iar noi metode, cum ar fi iradierea fără solvenți, non-catalitică și cu microunde, sunt utilizate pentru a extinde în continuare domeniul de aplicare și profunzimea cercetării, astfel încât să genereze beneficii economice, sociale și de mediu uriașe în producția industrială [8]. Odată cu progresul continuu al cercetării științifice, reacția cianurii se va dezvolta către un randament ridicat, economie și chimie verde.